4.3.5反位效应

  反位效应的定义为:在平面四边形配合物中,一个已配位的配位体对于反应上的配位体的取代速率的影响,或者说对于其反应配位体的活化作用。例如[PtCl4]2-与NH3及NO2发生二次取代反应,由于加入NH3和NO2的次序不同,可以分别得到顺式
异构体,其反应过程如下:
 
  由上述反应结果可知,Cl-、NH3和NO2-存在如下的反位效应次序:
               NO2->Cl->NH3
  对Pt(Ⅱ)配合物取代反应的一系列研究,得出了反位效应从大到小的次序为:
              
           
  排在越前面的配位体,活化作用越强,对位上的配位体越易离去。反位效应是平面四边形配合物进行取代反应的一个重要特点,它在说明已知合成方法的原理和制备各种配合物时很有用处。