（a）

（b）

　　乙硼烷曾被称为“缺电子”化合物，因为分子中只有12个价电子，故不可能像乙烷(C₂H₆)那样形成7根正常的共价键（那样需要14个价电子）。现已确定，B₂H₆分子中具有桥式结构。2个B原子和4个H原子同处一平面，另外2个氢原子位于平面的上方和下方，并与2个B原子等距离，形成氢桥。分子中的每个硼原子采取sp³杂化，其中两个杂化轨道分别与同一平面上的2个氢原子的ls轨道重叠形成2根B—Hσ键。2个B原子各用剩余的1个sp³杂化轨道，分别在平面上方和下方与氢原子的15轨道重叠形成2根B－H－B三中心二电子键，即3c-2e键，因此，在B₂H₆分子中，共有4根端基B－H。键，2根B－H－B 3c-2e键。

　　2.较高级硼烷及其衍生物的结构

　　硼烷及其衍生物的空间结构很复杂，一般具有以三角形面为基础的多面体骨架结构，主要类型有闭式（closo）、巢式(nido）和蛛网式（arachno）三种。
　　(1)闭式结构。它的特点是由三角形面构成的多面体骨架呈完整的封闭状结构，形如笼子。
　　(2)巢式结构。它可以看作是闭式多面体骨架去掉一个顶点的衍生物，是开口的或缺顶的多面体，形如鸟巢。
　　(3)蛛网式结构。它可看作是闭式结构多面体骨架去掉两个相邻顶点的衍生产物，或由巢式多面体骨架再去掉一个相邻顶点的衍生物。

某些开(巢)式硼烷的结构

(蛛)网式(arachno)－ 硼烷

敞网式(hypho)－硼烷

　　3 .Wade规则

　　Wade规则是预言硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物结构的规则。1971年Wade指出，硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物的结构决定于骨架成键电子对数。硼烷及其衍生物的结构类型与骨架成键电子对数的一般关系列于表8-6。
　　　　　　　　　表8-6 硼烷及其衍生的结构类型与骨架成键电子对数的关系 　

　　对于硼烷、硼烷阴离子和碳硼烷，其骨架成键电子的分布可用下式表示：
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　[(CH)a(BH)pHq]^d-
　　其中C,B为多面体骨架碳原子和硼原子，骨架顶点数n＝a+p；q为n个端梢H原子以外的额外H原子数，d代表多面体骨架所带的电荷数；每个额外H原子贡献1个电子，每个BH贡献2个电子，每个CH贡献3个电子（分子中若有S和P则各贡献4个和3个电子）。因此，多面体骨架成键电子对数b可按下式计算：
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　b= （3a+2p+q+d）/2

　　4.高级硼烷的成键要素

　　(1)硼原子成键时可采取两种方式。其一，提供3个sp²杂不轨道和一个p轨道；其二，提供4个sp³杂化轨道。
　　(2)硼原子的骨架键主要有3种：
　　其一，二中心二电子硼硼键：B—B

　　其二，闭合的三中心二电子硼键：其三，闭合的五中心六电子硼键：
　　(3)可能的硼氢键有两种：

　　其一，二中心二电子硼氢键：B—H 其二，三中心二电子硼氢硼桥键：