一、相变化

1、可逆相变

可逆相变既是在平衡温度和压力下的相变。因为过程是等温等压可逆（且无其他功），则Q_p=ΔH=Q_R

 

【例题】计算冰在1mol冰在273K，下熔化为水的熵变。已知冰的熔化焓为6004J·mol^-1。

解：

2、不可逆相变

即非平衡温度和压力下的相变，设计可逆途径（通常是等压变温）。

【例题】268.2 K和的1mol过冷苯凝固为固体苯，求此过程中的熵变。已知苯的熔点为278.7K。

，

解：

因苯在268.2 K 时的熔化焓为9874 J·mol^-1 ，所以热源的熵变为：

所以此过程是一个自发的不可逆过程。

二、化学反应

等温等压下的化学反应：

1、可逆电池法：

2、间接计算：由已知温度下的熵变求得

若在T和T′之间出现相变时，应分段计算和并考虑其中的相变熵。