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知识点五:温度对反应速率的影响



四、表观活化能

反应活化能存在的事实表明,反应系统中不是所有的分子都能参与反应,只有少数具有一定能量水平的分子才能引起反应,这种分子称为活化分子。活化分子的平均能量与所有分子平均能量之差称为活化能。1925年,托尔曼


即活化能是活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。

对于基元反应活化能有明确的物理意义。对于复合反应,是各基元反应活化能的特定组合,称为表观活化能。

例如:        

反应机理为:

 

  ,   





【练习题】对平行反应:   ,试导出表观活化能 

 

五、活化能与温度的关系

许多反应按阿氏公式,以lnk对1/T作图不是直线,表明Ea不是常数,与温度有关。

1893年,柯奇将阿伦尼乌斯公式修正为:




                

>>时,,上式表明了与温度的定量关系。

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