二、推导动力学方程举例

1、“平衡假设法”

对的反应动力学实验，证明其速率方程为： 。拟定反应机理如下：

                        （快）

               （快）

               （慢）

按“平衡假设法”处理：

                 

               

最后一步慢反应是速率决定步骤

      

所得结果与实验符合，故拟定机理可能成立，若证实反应过程中确有 和存在，则是该机理成立的有力证据。

2、“稳态近似”法

乙醛热分解反应：

实验测得其速率方程式为：

   或     

解：（1）对级数 的情况，拟定反应机理为：

               

             

              

              

按“稳态近似”法处理：

      

      

两式相加，得

      

      

      

（2）对级数 的情况，拟定反应机理为：

               

              

             

             

用“稳态近似”法处理

      

      

两式相加，得

      

      

      

【思考题】链终止反应：  与
 相比没有，而后者含有，为什么？