二、过渡状态理论

1、理论要点：化学反应不是只通过简单的碰撞就变成产物，当反应物分子相互接近时，价键要经过重排，能量需重新分配，即经过一个过渡状态，处于过渡状态的反应系统称为活化络合物，活化络合物与反应物分子之间建立化学平衡，总反应速率由活化络合物转变成产物的速率决定。

            

       

       

反应系统的势能，势能面取上面所示的途径为横坐标(反应坐标)，则所得平面图为：

       

图中

2、反应速率常数的计算

                      

        ，

 

根据过渡状态理论的假设，活化络合物只在进行一次非对称伸缩振动就能断裂（发生反应），因此反应速率为

      

按量子力学及能量均分原理：

      

      

      

与二级反应速率方程：比较，得

              艾林方程

用热力学方法计算：

      

      

      

      

          

此式为过渡状态理论的热力学形式。

3、理论评价

成功之处：（1）将物质的微观结构与动力学性质联系起来，提供了理论上计算的可能性；（2）势能面、过渡状态、活化络合物等概念得到了广泛的应用。

不足之处：（1）理论带有猜测性；（2）活化络合物尚不能测定。