一、电解质溶液的导电机理

离子在电场作用下的定向移动称为离子的电迁移。考察如下一个电解池：：

          

（1）电解池分为三个部分。

（2）含有15 mol的KOH溶液。

（3）通过溶液的电量为4F。

（4）负离子迁移速率是正离子的3倍：r_-= 3r₊

          

电解过程的总结果是：

          

结论：

（1）电解质溶液的导电是由正、负离子共同承担的。

（2）正离子迁移的电量与负离子迁移的电量之和等于通过溶液的总电量。即：Q₊ + Q_-= Q

（3）由于正、负离子的迁移速率(以及所带电荷)不同，所以正、负离子所迁移的电量不一定相等。即：Q₊≠Q_-

【练习题】在其它条件不变的情况下，若  ，试讨论上述变化情况。

二、离子的电迁移率

          

          

电迁移率的单位为：。它包含了除电位梯度以外的影响离子迁移速率的因素。
                 298 K时无限稀释水溶液中的离子的电迁移率

m2·v-1·s-1		m2·v-1·s-1
H+ Li+ Na+ K+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+	36.3 4.01 5.129 7.62 5.50 6.17 6.14 6.59	OH- F- Cl- Br- I- NO3- ClO3- CH3COO-	20.52 5.74 7.913 8.21 7.96 7.406 6.70 4.24

【思考题】（1）为什么同族元素中离子半径越小，其电迁移率也越小？即：

          Li⁺)＜＜。

          

离子半径小，周围电场强度大，吸引极性水分子数多，电迁移速率慢。

（2）和特殊大的原因：链式的氢键重排。