三、电极电势的定义

         

1953年，国际理论和应用化学学会（IUPAC）建议采用标准氢电极作为参考电极。

1、标准氢电极
              

电极符号：       

电极反应:       

制备：溶液， 则，近似认为。

2、标准电极电势

电极电势的定义（1953年，IUPAC）：将标准氢电极作为发生氧化作用的负极，特测电极作为发生还原作用的正极，组成—电池：
        待测电极

此电池的电动势就是待测电极的电极电势。若该电极上发生还原反应（作正极），则取正值；若该电极上发生的是氧化反应（作负极），则取负值。

按此定义，

       

以为例说明其的确定：

       

       

电池反应：

       

即     

按电极电势的定义，，

       

当时，此电池的电动势为0.7628V，但锌电极上实际上进行的是氧化反应（作岁极），因此，。

推广至任意电极反应： 
 

 

    

 

 

四、参比电极

由于标准氢电极(SHE)使用条件苛刻，制备复杂，所以在实际测量时，常采用易于制备、使用方便的电极作为二级标准，也称为参比电极。

甘汞电极是常用的参比电极，其构造如下：
电极符号：

电极反应：
      
电极电势：

25℃时，