一、金属的析出与氢超电势

电解金属盐类(MX)的水溶液时，M^z+和H⁺析出的顺序决定于它们的析出电势。
  【例题】298.2K时，用锌电极作阴极电解的ZnSO₄水溶液。若在某一电流密度下氢气在锌电极上的超电势为0.7 V，问在常压下阴极析出的物质是氢气还是金属锌？

        
   解：
        

        

        

        
  结论：若不考虑 ，H₂先析出。当考虑时，先析出。

【思考题】试讨论金属活动顺序表。

 

二、金属离子的分离

若溶液中含有多种金属离子，可利用它们析出电势的不同进行分离。

例如，对和的混合溶液。若忽略金属析出的超电势，其析出电势分别为：

        

        

        

        

所以在阴极先析出。当时，可认为全部沉积，则此时

        

仍不能析出，其析出时

        

        

对金属离子的分离：达到

一价金属离子：

二价金属离子：

 

三、金属离子的共同析出

设溶液中有和两种离子:

        

        

共同析出的条件是:

        

即    

(1)对相差不大的情况。调整浓度：

例如，，，当时使它们共同析出。

（2）对 相差较大的情况。改变配方：

例如：，

加入，生成、络合离子，则

，

当电流密度时，，，可计算出：

        

        

进一步调整浓度：

        

便可得到黄铜合金，这就是电镀工艺中合金电镀的基本原理。