第八章讨论了可逆电池和可逆电极的平衡电势以及电池电动势的测定在各方面的应用。在这些情况下，电池中实际上并无净电流通过，电池中发生反应的倾向性可以通过电池电动势反映出来。但是，对于电解池而言，它是一个使电能转变成化学能的装置，是一个电化学的反应器，电解池在工作时是必须有电流通过的，否则无法实现电能和化学反应的相互转换。通常，一个电解池要连续正常地工作，所加的电压要比电动势E大得多，这些额外的电能，有的用以克服电阻，有的消耗在克服电极的极化作用上。事实上，无论是原电池还是电解池，只要有电流通过，就有极化作用发生，其过程就是不可逆过程。研究不可逆电极过程及其规律性对电化学工业是十分重要的。因为电池中的化学反应都是在两个电极的金属与溶液界面上进行的，所以首先应从分析电极反应入手，了解电极上有电流通过时实际发生的过程，以及电极反应的速率（即电流效率）和电极电势的关系。然后把得到的规律性应用到整个电池中去，有了“平衡”和“动态”两方面的知识，才能比较全面地分析、解决电化学的问题。本章除了讨论电解池中的极化作用和电极反应外，还简单介绍其应用。