1916年,朗格缪尔从动力学的观点出发,提出了固体对气体的吸附理论,称为单分子层吸附理论,该理论的基本假设如下: (1)固体表面对气体的吸附是单分子层的; (2)固体表面是均匀的,表面上所有部位的吸附能力相同; (3)被吸附的气体分子间无相互作用力,吸附或脱附的难易与邻近有无吸附分子无关; (4)吸附平衡是动态平衡,达到吸附平衡时,吸附和脱附过程速率相同。 以ka和kd分别代表吸附与脱附速率系数,设为固体表面被覆盖的分数,称为表面覆盖度: 依据吸附模型,吸附速率应正比于气体的压力p及空间表面分数(1-),脱附速率d应正比于表面覆盖度,即: 当吸附达到平衡时, 解得: 令:,称为吸附平衡常数,也称为吸附系数。将其代入上式得: 此式称为朗格缪尔吸附等温式。
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