液体的饱和蒸气压是指在一定温度下,气液两相平衡时蒸气的压力。
处于一定温度下的纯液体,其中动能较大的分子,要不断地从液体表面逸出变成蒸气,此过程称为蒸发;与此同时,也会有蒸气分子回到液体中,此过程称为凝聚。当蒸发与凝聚的速率相等时,就达到了动态平衡,此时的蒸气压力就是该温度下液体的饱和蒸气压。温度越高,能逸出液面的分子数越多,因此,达到动态平衡时,液面上的饱和蒸气压就越高。当液体的饱和蒸气压与外界压力相等时,液体便沸腾,此时的温度称为液体的沸点。液体的沸点随外压的变化而变化,若外压为标准压力(取100KPa),则液体沸点就称为正常沸点。
单位物质的量的液体蒸发过程的焓变,即为该液体的摩尔气化焓
。
由热力学理论我们知道,液体饱和蒸气压随温度变化的定量关系,可由克劳修斯-克拉贝龙(Clausius-Clapeyron)方程给出: =  式中p为液体在温度T时的饱和蒸气压,R为气体常数,R=8.314J·K-1·mol-1。
在温度较小的变化范围内, 可视为与温度无关,积分上式可得:
由上式可知,若以
对 作图应得一直线,直线的斜率 由此得到

由实验测定几个不同温度下饱和蒸气压,用图解法求得直线的斜率m,根据上式即可求出
。
测定饱和蒸气压的常用方法有动态法和静态法两种,本实验采用后者。即在一定的温度下,直接测定体系的压力,测定时要求体系内无杂质气体。为此用一个球管与一个U型管相连,构成了实验测定的装置,其外形如图3-1所示。
图3-1 等压计示意图
球a中盛有被测液体,故a称之为样品池,U 形管bc部分以被测液体作为封闭液,这一部分称为等压计。
测定时先将a与b之间的空气抽净,然后从c的上方缓慢放入空气,使等压计b、c两端的液面平齐,且不再发生变化时,则ab之间的蒸气压即为此温度下被测液体的饱和蒸气压,因为此饱和蒸气压与c上方的压力相等,而c上方的压力可由压力计直接读出。温度则由恒温槽内的温度计直接读出,这样可得到一个温度下的饱和蒸气压数据。当升高温度时,因饱和蒸气压增大,故等压计内b液面逐渐下降,c液面逐渐上升。同样从c的上方再缓慢放入空气,以保持bc两液面的平齐,当恒温槽达到设定的温度且在bc 两液面平齐时,即可读出该温度下的饱和蒸气压。用同样的方法可测定其它温度下的饱和蒸气压。
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