电学测量技术
　二、电动势的测量
　6、液接电势与盐挢
　（1）液接电势
在两种不同电解质溶液的界面处，或在两种溶质相同而浓度不同的电解质溶液界面处，存在着微小的电位差（一般不超过0.03V），称为液体接界电势，简称液接电势。
　　

液接电势的产生是因为离子的迁移速率不同。例如，两种浓度不同的HCl溶液相接触形成界面时，则H⁺和Cl^-均从浓度大的一侧向浓度小的一侧扩散。由于H⁺比Cl^-扩散得快，所以稀溶液中因H⁺过量而带正电，浓溶液中则因留下多余的Cl^-而带负电，则在界面两侧产生了电势差。电势差的产生使扩散快的离子减速，使扩散速率慢的离子加速，当达到稳定状态时，两种离子以相同的速率通过界面，在界面处形成恒定的电势差，此电势差即为液体接界电势。
　 同理在浓度相同的AgNO₃溶液与HNO₃溶液形成的液/液界面处，可认为不扩散，H⁺向AgNO₃一侧扩散，Ag⁺向HNO₃一侧扩散，但H⁺比Ag⁺扩散速率快，使得接界处AgNO₃一侧带正电，HNO₃一侧带负电。
　（2）盐桥
　 为了准确测定电池电动势，必须设法消除液接电势，或尽量降低到最小程度。通常采用的方法是在两个溶液之间安置一个“盐桥”。盐桥的制备方法是：在饱和KCl溶液中加入约3%的琼脂，加热使琼脂溶解，趁热吸入U形玻璃管中，冷却成凝胶。使用时将它的两端分别插入两个溶液中。盐桥消除或降低液接电势的原理见下图。饱和KCl溶液的浓度高达4.2mol·dm^-3，当盐桥插入到浓度不大的两电解质溶液之间的界面时，产生了两个接界面，盐桥中K⁺和Cl^-向外扩散就成为这两个接界面处离子扩散的主流。由于K⁺和Cl^-的扩散速率相近，使盐桥与两个溶液接触产生的液接电势均很小，且两者方向相反，故部分抵消后降至1~2mV。
　　　　　　
　选择盐桥中的电解质的原则是高浓度、正负离子迁移速率接近相等，且不与电池中溶液发生化学反应。常采用KCl、NH₄NO₃和KNO₃的饱和溶液。
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