热化学测量技术
一、量热技术
3、温差的校正 实际上,上述体系是与周围环境的热交换是无法完全避免的,它对温度测量值的影响可用雷诺(Renolds)温度校正图校正。若燃烧过程中量热计温度随时间变化的曲线如下图中的曲线abcd所示。其中ab段表示实验前期,b点相当于开始燃烧之点;bc段相当于燃烧反应期;cd段则为后期。由于量热计与周围环境之间有热量交换,所以曲线ab和cd常常发生倾斜,在量热实验中所测得的温度变化值,可以按如下方法确定(雷诺温差校正法):取b点所对应的温度,c点所对应的温度,其平均温度为;经过T点作横坐标的平行线TO与曲线abcd相交于O点;然后通过O点作垂线AB,该垂线与ab线和cd线的延长线分别交于E、F两点,则E、F两点所表示的温度差即为所求的燃烧前后温度的变化值。图中EE'表示由环境辐射进来的热量所造成的温度升高,这部分是必须扣除的;而FF'表示因量热计向环境辐射出去的热量所造成的温度降低,这部分是必须加上的。经过上述温度校正所得的温度差EF表示了由于样品燃烧使量热计温度升高的数值。
绝热较差时温差校正图
如果燃烧前量热计的水温稍低或量热计绝热性能较好,则反应后期的温度升高,在这种情况下的仍然按着上述方法进行校正。
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