热化学测量技术
  二、差热分析技术
  4、影响差热分析的主要因素
 
热分析是一种动态技术,许多因素对所得曲线均有影响。包括测试条件的选择与样品的处理两大方面:
  (1)测试条件的选择。包括升温速率、炉内气氛及参比物的选择等。
  一般来说升温速率小,基线漂移小,可以分辨靠得近的差热峰,即分辨力高,但测量时间长。若升温速率大,峰对应的温度偏高,峰的形状尖锐,峰面积也略为增大。
  炉内气氛主要是影响化学反应或化学平衡。例如草酸钙吸热分解生成的CO,在氧化性气氛中会燃烧,在曲线上将出现一个较大的放热峰将原来的吸热峰完全掩盖。又如,碳酸盐的分解产物CO2如被气流或真空泵带走,将会导致分解吸热峰偏向低温方向。
  参比物的选择应尽量与待测样品的热容、导热系数及粒度相一致。
  (2)样品的处理。包括样品粒度、样品用量及装填情况等。
  样品粒度以200目左右为宜。粒度大峰形较宽、分辨率也较差,特别是受扩散控制的反应过程与样品粒度的关系更大。但粒度过小可能破坏晶格或分解。
  样品用量多,测量灵敏度高,结果的偶然误差也减少;样品用量少,可使各处的样品基本上处于相同的温度和气氛条件下,均一性较好。
  为了改善样品的导热性、透气性,防止样品烧结,有时在样品中加入参比物或其它热稳定材料作稀释剂。     
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