无机盐一般鉴别方法
钾盐
(1)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色炎焰中燃烧,火焰即显紫色。但有少量钠混合时,须隔蓝色玻璃透视方能辨认。2K++[PtCl6]2-→K2PtCl6
(2)取供试品溶液,加亚硝酸钴钠试液与醋酸,即发生黄色沉淀。
2K++Na++[Co(NO2)6]3-→K2Na[Co(NO2)6]↓(黄色)
该反应在中性或微酸性溶液中进行,因而碱和酸均能分解试剂中的[Co(NO2)6]3-离子,妨碍鉴定。
在碱性中:[Co(NO2)6]3-+3OH-→Co(OH)3↓+6NO2-
在酸性中:[Co(NO2)6]3-+6H+→Co+3NO↑+3NO2↑+3H2O
NH+4能干扰反应,生成生成(NH4)Na[Co(NO2)6]沉淀。在鉴定K前应除NH(可用灼烧法除去),I-也有干扰作用(可在蒸发皿中加HNO3蒸发至干而除去)。
(3)取供试品,加热除去可能杂有的盐,放冷后,加水溶解,再加
入1%四苯硼钠溶液与醋权即生白色沉淀。反应条件须在酸性(pH2~6.0)中进行。
NaB(C6H5)4+K+→KB(C4H5)6↓+Na+
钙盐
(1)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,火焰即显砖红色。
Ca2++[PtCl6]2-→CaPtCl6
(2)取供试品的中性或碱性溶液,加草酸铵试液,即发白色沉淀;分离,所得的沉不溶于醋酸,但溶于酸。
Ca2++(NH4)2C2O4→CaC2O4↓(白色)+2NH4+
CaC2O4+2HCl→CaCl2+HC2O4
钠盐
取铂丝,用盐权湿润后,蘸取供试品,在色火焰中燃烧,火焰即显鲜黄色。
2Na++[PtCI6]2-→Na2PtCI6
取供试品的中性溶液,加醋酸铀锌试液,即发生黄色沉淀。
Na++Z n(C2H3O2)2+3UO2(C2H3O2)2+CH3COOH+9HO2
→NaZn(UO2)3( CH3COO-)9·9H2O↓(黄色, 醋酸铀酰锌钠)
(若为钠盐之稀溶液,宜在水浴
上浓的后再检查,如氯化钠注射液)。
亚铁盐(二价铁盐)
(1)取供试品溶液,加铁氰化钾试液,即发生深蓝色沉淀。分离,沉淀在稀盐中不溶,但氢氧化钠试液,即分解成色棕色沉淀。
(2)取供试品溶液,加强团结%邻二氮菲的乙醇溶液数滴,即显桔红色。
铁盐(三价铁盐)
(1)取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即发生深蓝色沉淀,分离,沉离,沉淀在稀盐酸不溶,但加氢氧化钠试液,即分解成棕色沉淀。
4Fe3++3K4Fe(CN)6→Fe4[F(CN)6]3↓(深蓝色)+12K+
Fe4[Fe(CN)6]3+12N2OH→3Na4Fe(CN)3+4Fe(OH)3
↓
(2)
取供试品溶液,加硫氰酸铵试液,即成血红色。
Fe3++NH4SCN→Fe(SCN)2+(血红色)
铵盐
(1)取供试品,加过量的氢氧化钠试液后,加热,即分解,发出氨臭,遇显润的红色石蕊试纸,能使变蓝色,并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸变为黑色。
(2)取供试品溶液,加碱性碘化汞钾试液压滴,即产生红色沉淀。
锌盐
(1)取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀在稀盐酸中不溶解。
3Zn2++2K4[Fe(CN)6]→K2Zn[Fe(CN)6]2
↓(白色)+6K+
(2)取供试品溶液,以鸹硫酸酸化,加深.1%硫酸铜溶液1及硫氰酸汞铵度液数滴,即发生紫色沉淀,继续滴加硫氰酸汞铵试液,沉淀由紫色变为绿色。
Zn2+与Cu2+同时存在,则Zn2+能促使Cu2+的反应立即共同沉淀出来。随着Zn2+与Cu2+的浓度不同,沉淀显浅紫色、深紫色至绿色。
镁盐
(1)取供试品溶液,加碳酸铵试液,即发生白色沉淀,滴化氯化铵试液,沉淀溶解,再加磷酸氢二钠试液,振摇,即发成白色沉淀。分离,沉淀在氨试液中不溶。
Mg2+
+(NH4)2CO3→MgCO3↓(白色)+2NH4+
Mg CO3
+ 2NH4Cl→MgCl2+(NH4)CO3→2NH3↑+H2O+CO2↑
MgCl2+Na2HPO4+NH4Cl→MgNH4PO4↓(白色)+2NaCl+HCl
(2)取供试品溶液,咖氢氧化钠试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀分成两耸,一份加过量氢氧化钠试液,沉淀不溶;另一份中加碘试液,沉淀显红棕色。
Mg2++2NaOH→Mg(OH)2↓(白色)+2Na+
(3)取供试品溶液2滴,加氢氧化钠试液1滴,然后加对硝基苯偶氮间苯二酚试液(镁试液)数滴,显天蓝色沉淀。
Mg2++2NaOH→Mg(OH)2↓+2Na+
该反应系一种有机染料吸附Mg(OH)2↓而产生的沉淀。所生成的沉淀,溶于氯化铵试液中。
Mg(OH)2+2NH4Cl→MgCl2+2NH3↑+2H2O
如溶液过酸,呈黄色,可再滴加适量的氢氧化钠试液。
钡盐
(1)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,火焰即显黄绿色,自绿色玻璃中透视,火焰显蓝色。
(2)取供试品溶液,加稀硫酸,即发生白色沉淀,分离,沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
Ba2++H2SO4→BaSO4↓+2H+
(3)与硫酸及高锰酸钾反应取供试品溶液1滴,加高锰酸试液及2N硫酸溶液各1滴生成紫色沉淀,加热2-3分钟,再加过氧化氢溶液1滴,紫色不褪。
Ba2+与SO42+反应生成BaSO4白色沉淀,但在KMnO4存在时即生成紫色沉淀。如KMnO4换以NaMnO4,则BaSO4不染色。由于K+与
Ba2+的离子半径(0.133nm和0.135nm)差不多,MnO4-进入
BaSO4晶格形成混晶而成紫色。
银盐
(1)取供品溶液,加稀盐酸,即后成白色凝乳状沉淀。分离,沉淀能在氨试液中溶解而形成[Ag(NH3)2]+络离子,继加硝酸,沉淀复生成。
Ag++HCl→H++AgCl↓(白色)
(2)取供品溶液,加铬酸钾试液,即生成砖红色沉淀。分离,沉淀能在硝酸中溶解。
2Ag++K2CrO4→Ag2CrO4↓+2K+
Ag2CrSO4+2HNO3→2AgNO3+H2CrO4↓
铜盐
(1)取供试品溶液,滴加氨水即生成淡蓝色沉淀物,
再加过量的氨试液,沉淀即溶解,生成深蓝色溶液。
2CuSO4+2OH-→Cu(OH)2SO4↓(蓝色碱式铜盐) +SO42-
Cu(OH)2SO4+8NH3→2[Cu(NH3)4]2+
(深蓝色铜铵络离子)
+ SO42-+2OH-
(2)取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即后成红棕色沉淀物。沉淀不溶于稀酸及氨水中,但溶于氨氯化铵缓冲溶液中,生成蓝色的[Cu(NH3)4]2+。沉淀与碱作用被分解成Cu(OH)2沉淀。
3Cu2+2K4[Fe(CN)6]→K2{Cu3[Fe(CN)6]2}↓+6K+
K2{Cu3[Fe(CN)6]2}+12NH3+→3[Cu(NH3)4]2++2[Fe(CN)6]4-
+2K+
K{Cu3[Fe(CN)6]2}+6OH-→3Cu(OH)2↓+2[Fe(CN)6]4-+2K+
通常反应在醋酸酸性中进行。
(3)取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即产生淡蓝色沉淀,煮沸变为棕黑色。
Cu2++2NaOH→Cu(OH)2↓+2Na+
Cu(OH)2 → CuO↓+H2O
铋盐
(1)取供试品溶液,加碘化钾试液,即生成红棕色或暗棕色沉淀物,分离,沉淀能溶解于过量的碘化钾试液中,成为黄棕色的溶液。加蒸馏水稀释可又发生橙色沉淀。
Bi3++3KI→BiI3↓+3K+
Bi3++KI→KBiI4
继续加蒸馏水稀释,络合盐即分解,先形成碘化铋而生成橙色的氧碘化铋沉淀物。
KBiI4+HO →BiOI↓+2HI+KI
如Bi3+浓度较小时,此步反应现象不太明显。
(2)取供试品溶液,加稀硫酸酸化,加10%硫脲溶液,即呈深黄色。
硫脲与多数金属离子有颜色反应,如Bi3+对特别敏锐(1μg),络合物的颜色,视组成不同而异[Bi3+:CS(NH2)2
:1:1黄褐色;1:2黄色;1:3:黄褐色]。如
BiCl3+CS(NH2)2→Bi[CS(NH2)2]Cl3(黄色络合物)
此反应亦可用于铋的比色测定。
(3)取供试吕溶液,通硫化氢气,即发生棕黑色沉淀,能在热硝酸中溶解,但在氢氧化钠、稀盐酸或硫化液中均不溶。
Bi3++3H2S→Bi2S3↓+6H+
Bi2S3+6HCl→2
BiCl3+3H2S↑
锑盐
(1)取供试品溶液,加稀盐酸成酸性后,加水至恰有白色混浊发生,加热,趁热加入硫代硫酸钠试液,即后成橙红色沉淀。
2Sb3++3S2O32-→4SO2↑+Sb2OS2↓(橙红色硫氧化锑)。
(2)取供试品溶液,加衡盐酸成酸性后,通硫化氢气,即生成橙色沉淀物。分离,沉淀在硫化铵度液或硫化钠试液中溶解。
2Sb3++3H2S→Sb2S3↓(橙色)+6H+
2Sb5++5H2S→Sb2S5↓(橙色)+10H+
Sb2S3+3(NH4)2S→2(NH4)3SbS3
Sb2S5+3(NH4)2S→2(NH4)3SbS4
铝盐
(1)取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即了生白色胶状沉淀。分离,沉淀分成二份,一份中加入过量的氢化钠试液;加一份中加入稀盐酸,沉淀均即溶解。
Al3++3OH-→Al(OH)3↓(白色)
(2)取供试品溶液,加氨试液至生成白色胶状沉淀,滴加0.1%茜素磺酸钠溶液数滴,沉淀即显樱红色。
Al3++3OH-→Al(OH)3↓
注:试剂茜素磺酸钠化学名为1,2-二羟基蒽醌磺酸钠。
(3)取供试品溶液,加硫化钠试液,即后成白色胶状沉淀,分离,沉淀在过量的硫化试液中溶解。
2Al3++3Na2S+6H2O→2Al(OH)3↓+3H2S↑+6Na+
2AlOH)3+Na2S→2Na(AlO2)+H2S↑+2H2O
亚汞盐(一价汞盐)
(1)取供试品,加氨试液或氢氧化钠试液,即变黑色。
Hg2(NO3)2+2NH4OH→HgNH2NO3↓+Hg↓+NH4NO3+H2O
Hg2(NO3)2+2NaOH→Hg(OH)2↓+2NaNO3
Hg2(OH)2→Hg2O↓+H2O
(2)取供试品,加碘化钾试液振摇,即发生黄绿色沉淀,瞬即变为灰绿色,并逐渐转变为灰黑色,灰绿色沉淀在过量碘化钾试液中溶解。
Hg2(NO3)2+2KI→Hg2I2↓(黄绿色)+2KNO3
Hg2I2+2KI→Hg↓(黑色)+K[HgI2](溶解)
(3)取供试品溶液,加盐酸,即产生白色沉淀,在水中不溶,加氨试液即变黑色。
Hg22++2HCl→Hg2Cl2↓+2H+
Hg2Cl2+2NH3→Hg(NH)Cl↓+Hg↓NH4Cl
汞盐(二价汞盐)
(1)取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即发生黄色沉淀。
Hg(NO3)2+2NaOH→HgO↓(黄色)+2NaNO3+H2O
(2)取供试品的中性溶液,加碘化钾试液,即发生猩红色沉淀,能在量过的碘化钾试液中溶解。再以氢氧化钠试液碱化,加铵盐即生成红棕色的沉淀。
HgCl2+2KI→HgI2↓(猩红色)+2KCl
HgI2+2KI(过量)→K[HgI4](溶解)↓
(3)取供试品溶液,通硫化氢气,即产生黑色沉淀,分离沉淀的硫化铵试液或沸稀硝酸中不溶。
Hg2++H2S→HgS↓+2H+
铅盐
(1)取供试品溶液,加盐酸,即产生白色沉淀,在沸水中溶解,但冷却后结晶析出。
Pb2++2HCl→PbCl2↓+2H+
(2)取供试品溶液,加铬酸钾试液,即产生黄色沉淀,在氢氧化钠试液或热硝酸中易溶,在稀硝酸微深,在醋液中不溶。
Pb2++K2CrO4→PbCrO4↓+2H+
PbCrO4+3NaOH→NaHPbO2+Na2CrO4+H2O
PbCrO4+2HNO3(热)→Pb(NO3)2+H2CrO4
(3)取供试品溶液,加碘化钾试液,即产生黄色沉淀,煮沸,即可溶解。放冷,则析有光的板状结晶。
氯化物
取供试品溶液,加氨试液使成碱性,如有沉淀生成需过滤,滤液分成2份。
(1)加销酸使成酸性,加硝酸银试液,即发生白色凝乳状沉淀,分离出沉淀能在氨试液中溶解,再加硝酸沉淀复生成。
Cl-+AgNO3→AgCl↓(白色)+NO3-
AgCl+2NH4OH→[Ag(NH3)2]Cl+2H2O
[Ag(NH3)2]Cl+2HNO3→AgCl↓+2NH4NO3
(2)加稀硫酸使成酸性,加锰酸钾结晶数粒,加热,即放出氯气,能使碘化钾淀粉试纸显蓝色。
10Cl-+2KMnO4+8H2SO4→5Cl2↑+K2SO4+2MnSO4+8H2O+5SO42-
2KI+Cl2→2KCl+I2
I2+淀粉→显蓝色(吸附化合物)
溴化物
(1)取供试品溶液,加硝酸钾试液,即产生淡黄色凝乳状沉淀。分离,沉淀能在
试液中微溶,但几乎不溶于硝酸中。
Br-+AgNO3→AgBr↓(黄色)+NO3 -
AgBr+2NH4OH→Ag(NH3)2++
Br-+2H2O
在硝酸中几乎不溶,与其他银盐的沉淀区分(Ag2S↓、Ag2CO3↓等溶于硝酸中)。
(2)取供试品溶液,滴加氯试液,溴即游离,加氯仿振摇,氯仿层黄色或红棕色。
2Br-+Cl2→Br2+2Cl-
Br2溶于氯仿层中,低浓度时呈黄色,高浓度时呈红棕色。
碘化物
(1)取供试品溶液,加硝酸银试液,即发生黄色凝乳状沉淀。分离沉淀在硝酸或氨试液中均不溶解。
I-+AgNO3→AgI↓(黄色)+NO3-
(2)取供试品溶液,加少量的氯试液,碘即游离,如加氯仿振摇,氯仿层显紫色,如加淀粉指示液,溶液显蓝色。
2I-+Cl2→I2+2Cl-
I2溶于氯仿层中显紫色 ;I2+淀粉→蓝色(吸附化合物)
(3)取供试品溶液,加二氯化汞试液,即发生猩红色沉淀。在过量的二氯化汞试液中微溶,在化碘钾试液中易溶。
2I-+HgCl2→HgI2↓(猩红色)+2Cl-
HgCl2+2KI→K2[HgI4](碘化汞钾,溶解)
磷酸盐
(1)取供试品的中性溶液,加硝酸银试液,即发生浅黄色沉淀,分离沉淀氨试液或稀硝酸中均易溶解(与Br-产生的AgBr↓相区别)。
PO43-+3AgNO3→Ag3PO4↓(浅黄色)+3NO3-
Ag3PO4+6NH4OH→3Ag(NH3)2OH(溶解)+H3PO4+3H2O
Ag3PO4+3HNO3→3AgNO3+H3PO4
(2)取供试品溶液,加化铵镁试液,即发生白色结晶性沉淀。
HPO42-+MgCl+NH4OH→Mg(NH4)PO4↓(白色)+2Cl-+H2O
(3)取供试品溶液,加钼酸铵试液与硝酸后,加热,即产生黄色沉淀。分离,沉淀能在氨试液中溶解。
在NH4OH或NaOH碱性溶液中,反应平衡向左方移动,而使沉淀溶解。
硫酸盐
(1)取供试品溶液,加氯化钡试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
SO42-+Ba2+→BaSO4↓
在硝酸和盐酸均不溶解,以与碳酸盐区别,因为若碳酸盐存在,则加入氯化钡试液也能生成BaCO3↓,但它溶解于盐酸和硝酸中(生成氯化钡和硝酸钡,放出二氧化碳)。
(2)取供试品溶液,加醋酸铅试液,即发生白色沉淀,分离,沉淀在醋酸铵试液中溶解。
SO42-+Pb(CH3COO)2
→PbSO4↓+2CH3COO-
PbSO4+2CH3COONH4→Pb(CH3COO)2+(NH4)2SO4
硝酸盐
(1)取供试品溶液置试管中,加等量的硫酸,注意混合冷后,沿管壁加硫酸亚铁试液,使成两液层,接界面显棕色。
NO3-+H2SO4→HSO4-+HNO3
6FeSO4+2HNO3+3H2SO4→3Fe2(SO4)3+2NO+4H2O
FeSO4+NO→[Fe(NO)]SO4(棕色)
(2)取供试品溶液,加硫酸与铜丝或铜屑加热,即发生红棕色的蒸气。
亚硝酸盐
(1)取供试品溶液,加小量醋酸,
再加硫酸亚铁试液,即显深棕色。
NO2-+CH3COOH→CH3COO-+HNO2
3HNO2→H2O+HNO3+2NO
FeSO4+NO→[Fe(ON)]SO4(深棕色)
(2)取供试品溶液,加稀硫酸,碘化钾试液与淀粉指示液的混合液数滴,即显蓝色。
2NHO2-+H2SO4→2HNO2+SO4-
2HNO2+2KI+H2SO4→I2+K2SO4+2NO+H2O
(3)取供试品溶液,加稀硫酸使成酸性后,加入高锰酸钾试液数滴,颜色即消退。
3NO2-+KMnO4+2H+→Mn(NO3)2+KNO3+H2O
硼酸盐
(1)取供试品溶液,加盐酸使成酸性后,能使姜黄试纸变成棕红色,放置干燥,颜色即变深,用氨试液湿润,即变为绿黑色。
(2)取供试品,加硫酸,混合后,加甲醇,点火燃烧,即发生边缘带绿色的火焰。
B4O72-+H2SO4+5H2O→4H3BO3+SO42-
H3BO3+3CH3OH→B(OCH3)3+3H2O
碳酸盐
(1)取供试品溶液,加稀酸,即泡沸,发生二氧化碳气,此气通入氢氧化钙试液中,即发生白色沉淀。
CO32-+2H+→H2CO3→H2O+CO2↑
HCO32-+H+→H2CO3→H2O+CO2↑
CO2+Ca(OH)2→CaCO3↓(白色)+H2O
(2)取供试品溶液,加硫酸镁试液,如为碳酸盐溶液,即发生白色沉淀,如为碳酸氢盐溶液,须煮沸,始发白色沉淀。
(3)取供试品溶液,加酚酞指示液,如为碳酸盐溶液,即显深红色,如为碳酸氢盐溶液,不变色或仅显微红色。
亚砷酸盐
(1)取供试品的中性溶液,加硝酸银试液,即发生黄沉淀,能在
氨试液或稀硝酸中溶解。
AsO33-+3AgNO3→Ag3AsO3↓(黄色)+3NO3-
Ag3AgO3+6NH4OH→3Ag(NH3)2OH(溶解)+3H3AsO3+3H2O
Ag3AgO3+3HO3→3AgNO3+H3AsO3
沉淀在氨试液或稀硝酸中溶解,而与产生的溴化银、碘化银黄色的沉淀所区别。
(2)取供试品的中性溶液,加硫酸铜试液。即产生绿色沉淀,再加氢氧化钠试液,煮沸,沉淀变为红色。
2AsO33-+3CuSO4→Cu3(AsO3)2↓+3SO42-
Cu3(AsO3)2+6NaOH→3Cu(OH)2+2Na3AsO3
砷酸盐
(1)取供试品1滴,加硝酸银试液1滴,应发生红棕色的沉淀,能溶于氨试液中。
AsO33-+3AgNO3→Ag3AsO4↓+3NO3-
Ag3AsO4+6NH4OH→3Ag(NH3)2OH+H3AsO4+3H2O
(2)取供试品1滴,加盐酸1滴,加碘化钾试液,1滴,应析出游离碘。
AsO33-+2HCl+2KI→I2+2KCl+
AsO32++H2O
硫代硫酸盐
(1)取供试品溶液,加盐酸,即产生白色沉淀,迅速又变成黄色并发出二氧化硫的特殊剌激性臭气。
(2)
取供试品溶液,加三氯化铁试液,即显紫堇色,振摇后即消褪。
2S2O32-+FeCl3→[Fe(S2O3)2]-
(紫堇色)+
3Cl-
[Fe(S2O3)2]-→2S2O32
-+ Fe3+
(3)
取供试品溶液,加醋酸铅试液,即产生白色沉淀,如再加过量醋酸铅试液则溶解,如煮沸,沉淀变黑色。
S2O32-+(CH3COO)2Pb→PbS2O3↓+2CH3OO-
PbS2O3+H2O→PsS↓
亚硫酸盐或亚硫酸氢盐
(1)取供试品溶液,加盐酸,即发生二氧化硫的气体,有剌激性特臭,并能使润湿的硝酸亚汞试纸变成黑色。
Hg2(NO3)2+SO2+2H2O→2Hg↓+2HNO3+H4SO4
(2)
取供试品溶液,滴加碘试液,碘的颜色即消褪。
SO32-+I2+H2O→SO42-+2HI HSO3-+I2+2H2O→2H2SO4+2HI
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