第五章课后习题

  1.计算下列化合物的价电子数,指出哪些符合FAN 规则。
  (1)V(CO)6   (2)W(CO)6  (3)Ru(CO)4H   (4)Ir(CO)(PPh3)2Cl
  (5)Ni(η5-C5H5)(NO) (6)[Pt(η2-C2H4)Cl3]-

  2.下列原子簇化合物中哪些具有M= M 双键?为什么?
  (1)Fe(CO)12  (2)H2Os3(CO)10 (3)H4Re(CO)12 (4)[Re4(CO)16]2-

  3.[HFe4(CO)13]- 和H3Os4(CO)12I 具有怎样的结构?画图说明之。

  4.金属羰基化合物中,CO 和金属原子的配位方式有几种?各是什么举例说明。

  5.简述[Re2Cl8]2- 的成键过程,说明它的构象,为什么它是重叠型的?

  6.回答下列问题:
  (1) 为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价(如Fe(CO)5)或者是负价(如[Co(CO)4]-)?
  (2) 为什么金属Mn、 Tc、 Re、Co 、Rh 、Ir 易形成多核羰基化合物?
  (3) 为什么CO 、RNC 和PF3 能形成类似的有机金属配合物?

  7.CO 是一种很不活泼的化合物,为什么它能同过渡金属原子形成很强的配位键?CO 配位时配位原子是C 还是O ?为什么?

  8.解释下列事实:
  (1) V(CO)6 容易还原为[V(CO)6]- 但V2(CO)12 还不如V(CO)6 稳定;
  (2) 通常Ni 不易氧化为Ni3+ ,但Ni(C5H5)2 中的Ni2+ 却易氧化假定其分子轨道类似于二茂铁。
  (3) WCp2H2 和ReCp2H 具有倾斜夹心型结构.

  9.如何制备二茂铁和蔡斯盐?比较二者成键方式的异同点。

  10.写出下面反应的产物:
  (1)Cr(CO)6+丁烯→    (2)Mo(CO)6+CH3CN→     (3)Co(CO)3(NO)+PPh3
  (4)CpCo(CO)2+双烯→     (5)(η5-C5H5)Fe(CO)2Cl+NaC5H5

  11.试说明第二、三系列过渡金属元素比第一系列过渡金属元素更容易形成原子簇化合物。

  12.解释什么是协同成键作用。

  13.举例说明π- 酸配位体与π -配位体的成键特征和π 酸配合物和π 配合物的异同,下列配位体,哪些是π-酸配位体?哪些是π-配位体?
CO、C5H5- 、N2 、CN-、 PR3、 AsR3、 C6H6、C2H4 、C4H6(丁二烯)、 bipy、 phen