一、简单碰撞理论

理论要点：化学反应的首先条件是反应物分子间的相互碰撞，但并非所有的碰撞都能发生反应，只有碰撞分子对在碰撞连心线上的相对平均能大于某一临界值时才能导致反应的发生。

     

碰撞时A相对B的速度υ_AB ：

     

以双分子基元反应为例

     

     

定义有效碰撞分数

则

1、碰撞频率 
     

    

                

    

2、反应碰撞分数（q）

    

为分子发生有效碰撞时，连心线上相对平动能应具有的最小值，称为临界能或阈能。

3、反应速率系数（k）

    

    

与二级反应速率方程比较，得

     

4、与阿累尼乌斯公式的比较

阿氏公式：

碰撞理论：

    

    

5、方位因子

    

通常情况下，＜，即（实验）＜（理论）。原因：（1）方位因素；（2）能量传递速率因素。

考虑方位因子后，碰撞理论的速率系数表示为：

            

6、理论评价

成功之处：（1）突出了分子碰撞和需要能量以克服能峰的主要特点，模型清晰简单；（2）解释了质量作用定律和阿氏公式成立的原因，找出了与温度的关系等。

不足之处:（1）不能预言的大小；（2）的物理意义不明确。